Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

  • Wurtz, Ad. (Adolphe), 1817-1884.
Date:
[1880?-1886?]
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Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

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    nitrotétrachlorobenzine ainsi qu’une petite quan- titéde chloramle. , rfurris benzine pentachloree, C«I1 Cl3. — Jung de la benzine en présence de 1 iode. Le» pro duits bouillant vers 200“ sont fl;act‘0nn^hforée mélange de benzine pentachloiée et peictuoroe St Æ par l’alcool bouillant, qui dissout le premier de ces corps et laisse le second .nsçilub e cenendant les solutions ne doivent pas ctie sai rées. La benzine pentacblorée fonne des aigu.lles fines nacrées, fusibles il 74°, bouillant a lii. Sa densité à 10“ est de 1,8122. Elle ^ >nsolub.e dans l’eau et presque insoluble dans laicooi froid. L’alcool bouillant la dissout assez facile- ment • elle est très soluble dans l’éther, la bon- ifie suivre de carbone, le chloroforme. La benzine pentachloréo se forme aussi par 1 action du chlore sur le chlorure de benzyle tétrachloré [Beilstein et Kurbatow, Zeitsclir. Chem-, louJ, P'Jungfleisch [Thèse citée, p. 135] cruî °^te“ un isomère de ce corps par décomposition des chlorures de benzine monochloree au moyen de la potasse. La fraction distillant vers 270 foime une masse solide et cristalline qui serait composée d'un mélange de deux benzines pentachlorée», l'une, identique avec la précédente, fusible a i-t e soluble dans l’alcool chaud ; l’autre, isomérique, fusible à une température beaucoup plus élevée, et presque insoluble dans l’alcool chaud. Pour les séparer, Jungfleisch versa le mélangé fondu dans de l’alcool bouillant : celui-ci dissout la première et laisse sous forme pulvérulente la seconde; cette dernière est ensuite recristallisee dans un mélange d’alcool et de benzine. La benzine pentachlorée isomérique formerait des cristaux très fins et soyeux, presque insolubles dans I al- cool et dans l’éther froids, solubles dans la ben- zine et le chloroforme, fusibles à 175“. Otto [.4nn. Chem. Phann., t. CXLT, p. JJ; t. CL1V, p. 182], en traitant la sulfobenzide sèche, exposée au soleil, par un courant de chlore, prétend égaîoment avoir obtenu deux benzines pentachlorées isomériques, dont les propriétés correspondraient à celles indiquées par Junglleisch pour ces corps. Le produit, résul- tant de l’action du chlore sur la sulfobenzide est dissous dans l’alcool et décomposé par la potasse. L’eau précipite les deux benzines pentachlorees qui sont séparées par plusieurs cristallisations dans l’alcool. L’existence de deux benzines pen- tachlorées serait en contradiction avec la théorie de Kckulé sur la constitution de la benzine. Ladenburg \Licbig’s 4nn. Chem., t. C.LXX1I, p. 341; Bull. Soc. cliim., t. XVUI, p. 433] a repris l’étude de ces corps. Lu essayant de les préparer d’après les procédés de Jungfleisch, par 1 action du chlore humide sur la benzine monochloree, il ne put caractériser qu’une seule benzine pen- tachlorée. Le même chimiste, en analysant deux échan- tillons du corps qu’Otto considérait comme benzine pentachlorée isomérique, trouva que les deux étaient presque exclusivement formés de benzine perchlorée. BENZINE PERCHLORÉE, C6GlG. — II. Millier [Zeitsclir. Chem., 1864, p. 40] a obtenu le pre- mier ce corps par l’action du perchlorure d’anti- moine sur la benzine. Jungfleisch le prépare, soit par l’action pro- longée du chlorure d’iode sur la benzine, ou bien en utilisant les résidus de chloruration, prove- nant de la préparation des autres dérivés chlorés. Ces résidus sont traités par du perchlorure d’an- timoine, la masse est lessivée plusieurs fois à l’acide chlorhydrique, puis lavée à l’eau et séchée; le résidu est fondu et versé ep m'^e j et dans de l’alcool bouillant, la benzine perchloi te se sépare sous forme pulvérulente; on la ^ P des cristallisations dans un mélange d alcool et de benzine ou dans le sulfure de ,carb°®’ , Elle se forme aussi : 1 en laisant pa^e ^d chloroforme, du chlorure d acétylène C-H-Cl e d’autres dérivés chlores de la série grasse a tra vers des tubes chauffés au rouge [Julin , IL Mui 1er, Basset, Chem. Soc. J ou ni. (2), t. v, p. ito, — Berthelot et Jungfleisch, Bull. Soc. c/iim., t XI1T n. 161; 2° en chauffant de la tri et de la tétrachloroquinone avec du perchlorure de phos- phore fGraebe, 4nn. Chem. Phann., t- CXLVI, P 11 3° par l’action du perchlorure d antimoine sur les toluènes et les xylènes chlorés [Beilstein 61 La”'benzine* hexaclilorée forme des aigmlles brillantes, longues et fines; sublimée, e e se présente sous forme d’aiguilles minces groupées, en feuilles de fougère. Elle fond, d apres G à* - t- X XVI11 !‘p.1 i il] payant s’o omis différents com- posés aromatiques, comme les phénols (phénol, crésol, thymol, etc.), le diphénylméthane, 1 anthra- cène. le phénanthrène, la naphtaline, etc., à une chloruration prolongée, a obtenu principalement de la benzine perchlorée, ainsi que des produits secondaires et de l’acide chlorhydrique. Le pro- cédé consiste à soumettre ces substances a froid, soit directement, soit en solution, avec addition d’une certaine quantité d iode, a un courant de chlore; la môme opération est répétée au bain d’huile à 206“; enfin on chauffe avec un excès de chlorure d’iode en tube scellé graduel- lement de 100 à 350°. 11 faut ouvrir de temps en temps le tube, transformer l’iode régénéré en chlorure d’iode, et continuer à chauffer jus- qu’à ce qu’il n’y ait plus de pression dans le tube. Le produit final est traité avec de la soude, soumis à des lavages et enfin purifie par cristal- lisation. Smith [Deulscli. cliem. Gesellsch., 18/9, p. 2128], en soumettant l’isodinaplityle a une chloruration prolongée, a également obtenu de la benzine perchlorée. 2° Benzines broméès. BENZINE MONOBROMÉE, C6II3Br. [Deutsch. cliem. Gesellsch., 1875, p. 1044] pré ce corps en faisant agir l’acide bromique si 1 • An ln Ixnil7l'lin ^9n fl e-rami — Krafft prépare Ce corps eu laisuui. «o11 .»viuu 1- SU1 la benzine. On verse la benzine (25 à 30 grammes) sur de l’acide sulfurique, dilué de deux fois son poids d’eau, et l’on ajoute 50 grammes de bro- mate de potassium pulvérisé. On a soin que la température du mélange ne monte pas au-dessus de 30“ ; au bout de quelque temps, la benzine monobromée tombe au fond ; elle ne contient qu’une faible proportion de benzine dibromee, surtout si l’on a soin d’ajouter du brome au mé- langé. Au bout d’une ou deux heures, la réac- tion est terminée; le rendement est de /0 a 80 °/o du rendement théorique : H Br O3 + 2Br*-f 5C«H6 = 5CGH3 Br + 3II20. En faisant usage d’un acide sulfurique plus con- centré, on obtient des produits tout différents, Adrieenz [Deutsch. cliem. Gesellsch., 1873, p. 443] ne put obtenir que de très faillies quan- tités de benzine monobromée par l’actiou du bromure de phosphore sur le phénol. La benzine monobromée forme un liquide in- colore bouillant à 154°,8 et 155°, 5; sa densité a est de 1,5177 ; à 11°,5, de 1.5034 ; a 21“, de 1,4898 ;